Resumen

El análisis configuracional basado en las constantes de acoplamiento protón-protón y carbono-protón de RMN (conocida como metodología Murata) es una herramienta estandarizada que permite la determinación de la estereoquímica relativa de centros asimétricos en sistemas acíclicos ó con gran libertad conformacional.

rmn1Se ha logrado aplicar exitosamente a diversos PN que hemos aislado (dysithiazolamida) y nuevos análogos sintetizados (5,6-epoxycolestanos) cuya estereoquímica relativa no se podía resolver mediante métodos clásicos. Las constantes de acoplamiento se obtuvieron por métodos bidimensionales de RMN y además se compararon con las obtenidas de manera teórica mediante cálculos computaciones al nivel de la teoría de funcionales de densidad (DFT).

Nuestro principal objetivo es solucionar la limitación de esta metodología en aquellos sistemas que presentan una complejidad conformacional entorno a uno de los enlaces involucrados en un centro quiral, impidiendo deducir la estereoquímica relativa de dicho centro con el mencionado método. Así, desarrollamos una nueva estrategia basada en la comparación de los valores de esas J a temperatura ambiente con los obtenidos a baja temperatura que nos permite deducir a que confórmero tiende y poder aplicar la metodología Murata en esos casos que existe un equilibrio conformacional complejo.